Nel 1972-1973 ha fatto parte del comitato di redazione della rivista semestrale Confronti diretta dal commediografo Marcello Morante, collaborando a diversi numeri con propri scritti. Fra gli altri periodici, le sue collaborazioni sono apparse in: Panorama Etrusco (mensile di cultura, Venturina - LI); Cultura d’oggi (mensile di Milano); L’Era (“Bimestrale di cultura e arti”, Pontedera - PI); In giro per la Toscana (bimestrale di Montevarchi - AR); Nuova Toscana (settimanale di Grosseto); Dove e Quando (mensile di Orbetello - GR); Civiltà da scoprire (trimestrale di archeologia di Livorno); Stazione di Posta (bimestrale letterario di Firenze); Maremma e dintorni (mensile di Grosseto); Nero su Bianco (“Corriere della Maremma”, settimanale di Grosseto); La Maremma (settimanale di Grosseto); La Maremma (“Nuovo settimanale” di Grosseto); Lazio ieri, oggi e domani (mensile di Roma); Tuscia (Rivista dell’E.P.T. di Viterbo); Le Venezie e l’Italia (“Rivista di cultura e Turismo delle Regioni italiane” di Venezia); La Ballata (“Rivista di arte e cultura” di Livorno); Archeologia viva (mensile di Firenze); Toscana Qui (mensile di cultura di Firenze); Industria e commercio nel mondo (mensile di Roma); Quaderni di cultura contadina (rivista di Roma); Eco d’arte moderna (mensile di Firenze), Le Antiche Dogane (“Periodico storico tecnico scientifico sulle origini, le evoluzioni del territorio e le strutture in esso contenute”, mensile di Roma), Maremma magazine (mensile di Grosseto).
È stato responsabile del Notiziario di Radio Grosseto per dieci anni. Membro della Società Storica Maremmana, ha collaborato al Bollettino del sodalizio con studi e recensioni. Molta parte dei suoi servizi giornalistici è stata dedicata alla tutela dell'ambiente, al recupero e alla salvaguardia del patrimonio culturale, all'esaltazione del paesaggio maremmano.

Tre amici. Tre Grifoni d'Oro.
Al centro Alfio Cavoli (Grifone d'Oro 1992) tra Giuseppe Guerrini (Grifone d'Oro 1987) a sinistra, e Aldo Mazzolai (Grifone d'Oro 1988 ). La foto è stata scattata il 10 agosto 1993 al Cassero di Grosseto in occasione della consegna del riconoscimento ad Alfio Cavoli.

«La città di Grosseto, in una visuale che al di là delle sue mura spazia sull'intero territorio maremmano, ha individuato nello scrittore Alfio Cavoli, per la sua operosità coronata da successo ma non disgiunta da una innata modestia, il cittadino più meritevole del "Grifone d'oro" 1992. In una trentennale attività di fecondo divulgatore della storia, della geografia e dell'arte della nostra terra, Cavoli ha fatto conoscere in ogni angolo d'Italia le risorse culturali della Maremma. A lui è dovuta la presenza nella natia Manciano del delizioso Museo preistorico della Valle del Fiora, a lui la consapevolezza per la cittadinanza che vivere nel cuore della provincia non ostacola, ma favorisce le reali attitudini e capacità di chi si adopera disinteressatamente per la collettività.»,

questa la motivazione per l'assegnazione del "Grifone d'Oro" per l’anno 1992, premio attribuito dalla Provincia, dal Comune, dalla Proloco e dall’A.P.T. di Grosseto ai più meritevoli che si occupano di Maremma. Il 1993 lo vede vincitore della quarta edizione del "Premio città di Montalto" per la cultura; e il 2000, vincitore del "Duccio" per la sezione letteratura, premio conferito dal Centro Internazionale di Arti e Scienze di Siena. Per decenni ha prestato attenzione alla storia della sua terra sotto gli aspetti più varî, divulgandola con frequenti lavori. I suoi interessi di ricercatore e di scrittore hanno spesso messo in primo piano il brigantaggio tanto da raggiungere una conoscenza profonda del fenomeno dilagante in Maremma nel XIX secolo e tanto che il regista Sergio Rossi ha richiesto e ottenuto la sua consulenza per la realizzazione del documentario “Briganti della Maremma tosco-laziale dell'800” prodotto nel 1986 per il DSE della RAI di cui Alfio Cavoli ha scritto anche i testi. Nel 1996 è richiesta nuovamente la sua consulenza storica per il film “Tiburzi” del regista Paolo Benvenuti, presentato al Festival di Locarno. Consulenza storica che, insieme a quella sulla patrimonializzazione, ha fornito anche per l’istituzione del Museo del Brigantaggio di Cellere (VT).
Per "Le case della memoria in Toscana", prodotto nel 2004 dalla Giunta Regionale della Toscana, scrive il testo e commenta il filmato su David Lazzaretti di Arcidosso.
Nomi di rilievo sono stati prefatori di molta parte dei suoi volumi. Per citarne alcuni: Furio Bartorelli, Giorgio Batini, Susanna Agnelli, Padre Ernesto Balducci, Sandra Bonsanti. Alfio Cavoli - a sua volta - ha scritto prefazioni e curato la riedizione di diversi volumi tra i quali "Gli Aldobrandeschi nella storia e nella Divina Commedia", di Gaspero Ciacci, 1934 (Ristampa dell'edizione originale: Multigrafica Editrice, 1980).